乙烯基端基是由羧酸端基和不穩(wěn)定主鏈間的鍵在加熱或被施加剪切力的情況下產生雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定,在這個時候我們可以選擇去除羧酸端基、去除乙烯基端基等其它方法來解決這個問題,以下便是雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定端基原理及其解決方法的相關介紹。
雙螺桿擠出機的不穩(wěn)定端基原理是什么?
在FEP生產過程中,因水相聚合反應體系采用的引發(fā)劑為過硫酸鹽如過硫酸銨或過硫酸鉀等,會在反應過程中產生不穩(wěn)定末端基團一羧酸末端。
該羧酸端基在熔融條件下,或在熔融捏合下轉變成乙烯基端基或酰氟端基。這些端基具有熱不穩(wěn)定性,會分解產生揮發(fā)性物質,使得最終制品中產生氣泡或空隙,而且還會腐蝕加工設備。
另外在含氟聚合物的主鏈中與重復單元的鍵結合會產生不穩(wěn)定的鍵。例如作為TFE-HFP系共聚物的FEP,HFP之間的鍵不穩(wěn)定,在熔融捏合時通過施加機械力被切斷,產生不穩(wěn)定的乙烯基端基。最初雙螺桿擠出機主要起造粒的作用。
在造粒過程中,通過雙螺桿擠出機施加強剪切力,可以將HFP-HFP鍵切斷產生不穩(wěn)定端基。但在這種方法中,由于使用的是雙螺桿擠出機這種在短時間內可以施加強剪切力的捏合機,將主鏈的不穩(wěn)定鍵切斷產生不穩(wěn)定乙烯基端基后反應停止,對產生的不穩(wěn)定端基的處理不在雙螺桿擠出機內進行,現在,雙螺桿擠出機不但能造粒而且在此過程中能除去不穩(wěn)定末端基團。
雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定的方法有哪些?
1、去除羧酸端基
去除羧酸端基的反應見反應式。該反應在加熱條件下進行,通常在2OO-45O~C。為了促進反應進行,有效方法是添加反應促進劑例如含有堿金屬、堿土金屬、銨鹽的化合物;或胺類、醇類、胺或其鹽等。使用堿金屬或堿土金屬化合物時成為CF2H末端;銨鹽或氨、胺類時端基為酰胺,溫度高時一部分成為一CF2H末端;醇類時端基為烷基脂。
反應促進劑添加量過多時,雖然對雙螺桿擠出機穩(wěn)定端基的穩(wěn)定化速度提高,但是不能*排除聚合物的著色,且聚合物自身劣化,呈現熔融黏度降低的趨勢。比如在熔融混煉中,上述堿金屬元素或堿土金屬元素在質量上小于等于熔融混煉物的 2ppm(10一g/g)。
殘留金屬在高溫下加工可能會使含氟聚合物的劣化和分解。該分解可能會產生變色、劣化以及堵塞噴嘴。在成型電線時這些情況會引起在噴嘴出口的表面產生分子片段,對工藝帶來負面影響。
還可能引起被覆層的裂紋或裂縫,即所謂的開裂,若發(fā)生開裂,停止被覆工藝、返工是*的,并且必須等待時間直到系統(tǒng)再次達到平衡。這樣就難以實現長的工作時間,造成生產率惡化。
2、去除乙烯基端基
生成羧酸端基可以按照上述的方法進行處理。所以從上式可知,如果沒有氧存在的情況下,使反應停止在乙烯基端基,而不會轉變成酰氟,使得處理變得復雜。然而乙烯基端基被加熱可以解聚合產生炭,使熔融捏合物變暗色 ,反應方程式見反應式。
為此在雙螺桿擠出機捏合機的穩(wěn)定化處理區(qū)域中運轉優(yōu)選下述條件,即:(1)在含氧氣體的存在下。氧可以將乙烯基端基轉變?yōu)轷7嘶€可以將乙烯基端基解聚合產生的碳原子氧化成 CO,從經濟方面考慮優(yōu)選直接使用空氣。(2)水的存在下。水使羧酸端基的穩(wěn)定化一CF2 H和將酰氟轉變?yōu)轸人帷?br />
3、其它方法有很多,如:濕熱處理法、氟化處理法、甲酯化法 、鏈轉移劑法以及從根本上去除不穩(wěn)定端基源頭的采用有機過氧化物引發(fā)體系的方法,這些方法各有優(yōu)缺點。日本大金公司通過改進發(fā)明了采用雙螺桿擠出機除去FEP的不穩(wěn)定端基的方法